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01 典型工藝 取代氯化 發(fā)生在氯原子與有機物氫原子之間。典型工藝如： -氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴； -氯取代萘的氫原子生產多氯化萘； -甲醇與氯反應生產氯甲烷等； 加成氯化 發(fā)生在氯原子與不飽和烴之間。典型工藝如： -乙烯與氯加成氯化生產1,2-二氯乙烷； -乙炔和氯化氫加成生產氯乙烯等； 氧氯化 在氯離子和氧原子存在下氯化，生成含氯化合物。典型工藝如： -乙烯氧氯化生產二氯乙烷； -丙烯氧氯化生產1,2-二氯丙烷； -甲烷氧氯化生產甲烷氯化物等； 其他工藝 -硫與氯反應生成一氯化硫； -四氯化鈦的制備； -黃磷與氯氣反應生產三氯化磷、五氯化磷等； 02 工藝危險特點 ◆大多數(shù)氯化反應為放熱反應，當發(fā)生冷卻失效后，容易產生熱量累積，有可能引發(fā)二次分解，造成嚴重生產事故。 ◆所有原料大多有毒有害。 ◆常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學品，氧化性強，儲存壓力較高，多數(shù)氯化工藝采用液氯生產是先汽化再氯化，一旦泄漏危險性較大。 ◆氯氣中的雜質，如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等，在使用中易發(fā)生危險，特別是三氯化氮積累后，容易引發(fā)爆炸危險。 ◆一些氯化工藝會生成氯化氫尾氣，腐蝕強，對人體刺激大。 03 重點監(jiān)控工藝參數(shù) 液氯儲罐溫度和壓力； 液氯蒸發(fā)器溫度和壓力； 氯化反應釜溫度和壓力； 氯化反應釜攪拌速率； 反應物料的配比； 氯化劑進料流量； 冷卻系統(tǒng)中冷卻介質的溫度、壓力、流量等； 氯氣雜質含量（水、氫氣、氧氣、三氯化氮等）； 氯化反應尾氣組成等。 04 安全控制的基本要求 1. 設置完善的泄放，吸收系統(tǒng)。在緊急狀態(tài)下可以對有毒有害物料進行吸收防止其擴散，造成人員傷害，財產損失。 2. 設置緊急進料切斷系統(tǒng)。當液氯蒸發(fā)器，氯化反應釜等管控設備發(fā)生指標失控后可以切斷進料，防止事故擴大化，并進行有效處置。 3. 自動控制閥門前后設置手動閥，防止自動閥門失效后無法進行人工干預。 4. 定期排放三氯化氮，妥善記錄。 5. 現(xiàn)場設置嗅敏儀，在第一時間發(fā)現(xiàn)有毒有害物料泄露，并進行處置。 6. 在液氯儲罐區(qū)設置隔離防護墻，當發(fā)生泄漏時阻擋進一步擴散。 7. 操作人員，經培訓合格后方可上崗，不可無證操作。 8. 應有完善的應急預案，并定期進行桌面演練。 05 宜采用的控制措施 ESD聯(lián)鎖控制 SIS控制 事故回顧 ●2017年7月14日中午，萊蕪高新區(qū)鳳城工業(yè)園內發(fā)生了一起?；啡然仔孤┦鹿?，幸好消防官兵及時救援堵漏，才未造成更嚴重的后果。 ●2016年4月8日下午，博白縣文地鎮(zhèn)一廠房內存儲劇毒化學品四氯化鈦的存儲罐發(fā)生泄漏，威脅周邊群眾生命和財產安全。事故發(fā)生后，博白縣多部門聯(lián)合處置，所幸未造成人員傷亡。 ●2015年11月17日上午，義烏市江東街道青巖劉C區(qū)貨運停車場發(fā)生液化氯化氫泄漏并冒出白色氣體，現(xiàn)場情況十分危險。事故發(fā)生后，義烏消防支隊立即調派江東專職消防隊以及北苑消防中隊趕赴現(xiàn)場處置，公安、安監(jiān)、環(huán)保等部門也派人到場處置，險情才得以排除。 ●2006年7月28日，江蘇省鹽城市射陽縣鹽城氟源化工有限公司臨海分公司1號廠房氯化反應塔發(fā)生爆炸，造成22人死亡，3人重傷，26人輕傷。 ●2009年9月5日，淄博市山東東岳化工有限公司年產萬噸的R142b裝置在試生產過程中，發(fā)生氯化氫泄漏險情，由于處理及時，沒有造成人員傷亡。 ●1994年6月11日，河南省信陽化工總廠農藥分廠氯化工段發(fā)生中毒事故，造成3人死亡，8人中毒。 |
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