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作者:圓的方塊 編輯:小柒
一個(gè)炎夏的晌午,一臺(tái)手機(jī)正靜靜趟在主人枕邊充電。
悶熱的天氣和持續(xù)的電流,讓機(jī)身的溫度不斷升高。
此刻,手機(jī)里的電池,感覺(jué)非常糟。它的體內(nèi),有片叫做“隔膜”的部位正在被高溫漸漸融化。沒(méi)了隔膜的保護(hù),電池發(fā)生了短路,從而產(chǎn)生更多的熱量。
這一可怕的循壞在電池內(nèi)部愈演愈烈,致使溫度陡升,甚至讓它腹中的電解液都開(kāi)始沸騰。與此同時(shí),電池的外殼,在高溫和內(nèi)壓的雙重作用下,鼓脹變形。
作為一塊電池,他即將迎來(lái)最糟糕的死法——爆炸。
它的爆炸,帶走了還在夢(mèng)鄉(xiāng)的年青主人的性命。 今年6月,馬來(lái)西亞搖籃基金私人有限公司CEO ——納茲林,午休時(shí)在床邊給手機(jī)充電。手機(jī)電池因過(guò)熱爆炸并引發(fā)火災(zāi),納茲林頭部被嚴(yán)重炸傷,最終身亡。這也是近期由手機(jī)電池爆炸造成的的最嚴(yán)重事故之一。圖片來(lái)源:'The Star Online'YouTube截圖
近些年來(lái),由鋰電池引發(fā)的爆炸事故頻頻發(fā)生。生活在現(xiàn)代,但凡目力所及,總能看到些藏著電池的物件:低頭刷著的手機(jī)、不停敲擊的筆記本電腦、路邊停泊的汽車(chē)……都由鋰離子電池暗中供能。而對(duì)鋰離子電池安全隱患問(wèn)題的討論,一直以來(lái)不絕于耳,畢竟這些電池生來(lái)就是“爆”脾氣。
為什么鋰電池會(huì)變身“定時(shí)炸彈”?這就要從鋰電池的構(gòu)成說(shuō)起了。
商用的鋰離子電池主要由四部分組成,分別是正極、負(fù)極、隔膜和電解液。 商用鋰離子電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu),圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)[1],翻譯:圓的方塊
充電時(shí),鋰離子從正極中出來(lái),經(jīng)過(guò)電解液,穿過(guò)隔膜到達(dá)負(fù)極,放電時(shí)則相反。于是,隨著電池的使用,鋰離子如同一輛公交車(chē),攜帶著作為乘客的電荷們,不斷地在兩極間往返,完成充放電的功能。而隔膜的作用就是阻隔正負(fù)極,防止短路的發(fā)生。
這種四位一體的設(shè)計(jì),給鋰離子電池帶來(lái)了巨大的成功,但卻也在多個(gè)方面埋下了隱患。
首先,電池內(nèi)部的電解液含有大量有機(jī)物,比如碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯。這些家伙一個(gè)個(gè)都自帶燃爆屬性,臉上寫(xiě)著“遠(yuǎn)離火源”四個(gè)大字。
此外,一塊電池的正負(fù)極一旦短路,就會(huì)大量發(fā)熱,甚至產(chǎn)生火花。不少人小時(shí)候可能做過(guò)這樣的實(shí)驗(yàn):拿鐵絲把一節(jié)電池的正負(fù)極連起來(lái),鐵絲會(huì)變燙,甚至可以拿來(lái)切泡沫,就是這么個(gè)原理。
既然短路這么危險(xiǎn),人們自然就想到要用個(gè)東西把正負(fù)極隔起來(lái),于是就引入了隔膜。
將電池正負(fù)極短路,會(huì)產(chǎn)生大量熱量,甚至可以自制泡沫切割器,圖片來(lái)源:小強(qiáng)科普
然而,現(xiàn)代電池追求小體積,為了保證能量供給,正負(fù)極和電解液都不能少,那么就只有去壓榨“不那么重要”的隔膜體積了。于是,電池隔膜被“削減”地越來(lái)越薄,主流的鋰離子電池隔膜厚度僅有20微米左右。也就是說(shuō),兩片隔膜疊起來(lái)的厚度,剛好接近一根頭發(fā)的直徑。
這層薄膜一旦破損,問(wèn)題就會(huì)很?chē)?yán)重。2016年,三星Note 7電池火災(zāi)就是因?yàn)楦裟ぬ?,容易被一些焊接毛刺壞,從而?dǎo)致電池短路引發(fā)爆炸。聽(tīng)起來(lái),這些電池算是受了“工傷”了。
即便沒(méi)有這些焊接毛造成的“工傷”,電池本身也暗藏著刺穿隔膜的隱患,這類(lèi)現(xiàn)象叫做“枝晶”。
枝晶這個(gè)問(wèn)題,算是一種寫(xiě)在鋰電池“基因”里的病。因?yàn)閯?dòng)力學(xué)等因素,鋰電池在使用過(guò)程中,電極的表面會(huì)形成一些“小毛刺”,這些小毛刺就叫做”枝晶“。而且枝晶會(huì)越長(zhǎng)越大,最終就會(huì)穿透隔膜,造成短路。 鋰枝晶的微觀(guān)照片,圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)[2]
枝晶這種只有幾微米的小家伙,曾經(jīng)搞垮了一家電池領(lǐng)域的大公司。
1970年代后期,有一種使用金屬鋰作為電極的電池,可以在相同重量下,儲(chǔ)存比其他電池更多的電能,因而備受青睞。當(dāng)時(shí)“大哥大”手機(jī)就是使用這種電池。持有這種技術(shù)的是一家名叫Moli Energy的加拿大公司。然而,這種電池問(wèn)世不到半年,因枝晶問(wèn)題發(fā)生了多起爆炸事故,被全球召回。盛極一時(shí)的Moli公司,從此一蹶不振,最終以被一家日本公司收購(gòu),草草離場(chǎng)。
超薄的隔膜、可燃的電解液、暗流涌動(dòng)的枝晶——整個(gè)電池就像是把“火藥桶”和“打火機(jī)”關(guān)在一個(gè)小屋子里,然后用一層“保鮮膜”隔開(kāi),想想都很驚心動(dòng)魄。 找到電池隱患的主要源頭,科學(xué)家們就開(kāi)始著手解決電池的安全問(wèn)題了。比如,著名的華人科學(xué)家、斯坦福大學(xué)崔屹教授,率領(lǐng)團(tuán)隊(duì)分別從隔膜、電解液、枝晶的角度入手,做了三項(xiàng)有趣的工作。 著名納米科學(xué)家崔屹教授,圖片來(lái)源:Ustcif.com
首先是隔膜。普通的電池隔膜大多是高分子或者纖維素材料(還真有點(diǎn)像保鮮膜),比較軟,容易破,受熱也會(huì)融化。既然弱,那就給它增強(qiáng)下吧。
崔屹團(tuán)隊(duì)就提出,在隔膜中間加一層二氧化硅納米顆粒。這些納米級(jí)的二氧化硅強(qiáng)度比較高,至少枝晶是刺不穿的,而且還耐高溫。如此一來(lái),在“火藥桶”和“打火機(jī)”之間,二氧化硅隔膜的存在如同建起了一道“石墻”。 通過(guò)在隔膜之中插入一層二氧化硅納米顆粒,可有效組織枝晶刺穿隔膜,圖c是這種夾心結(jié)構(gòu)側(cè)視圖,圖d是二氧化硅納米顆粒的微觀(guān)形貌。圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)[3] ,翻譯:圓的方塊。
再有就是電解液。電解液可燃,那就想辦法讓它燒不起來(lái)吧。
于是,他們用特殊紡絲的方法做了一批中空的纖維,然后將阻燃劑密封在這些纖維內(nèi)部,再用這些纖維編制成隔膜。
這樣一來(lái),不僅能很好地隔開(kāi)正負(fù)極,一旦發(fā)生起火,纖維的外殼受熱融化,就會(huì)釋放出里面的阻燃劑,從而瞬間阻止燃燒蔓延。這相當(dāng)于給“火藥桶”配了個(gè)“滅火器”。 中空纖維在高溫時(shí)融化,釋放出里面的阻燃劑(圖AB中的綠色部分)。拿著火焰槍噴射,這種隔膜在0.7s內(nèi)也會(huì)停止燃燒。圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)[4] ,翻譯:圓的方塊。
最后就是枝晶問(wèn)題。你可以把枝晶想象成一個(gè)生長(zhǎng)的小樹(shù),隨著電池運(yùn)行,小樹(shù)會(huì)越長(zhǎng)越大,那就干脆把它扼殺在萌芽里吧!
崔屹團(tuán)隊(duì)采用的方法是在鋰電池電極上蓋一層球形碳?xì)?。這些半球形的碳薄殼覆蓋在電池電極的表面,于是枝晶就長(zhǎng)不起來(lái)了。這樣,就在“打火機(jī)”上蓋了個(gè)鍋蓋。 圖cd中電極表面十分整潔,因?yàn)橥ㄟ^(guò)覆蓋一層碳?xì)けWo(hù),可以有效防止枝晶的生長(zhǎng),而沒(méi)有保護(hù)的圖ef中電極,表面布滿(mǎn)了針狀的枝晶,圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)[5],翻譯:圓的方塊。
“建石墻”、“配滅火器”、“蓋鍋蓋”,這些從微觀(guān)層面所進(jìn)行的材料設(shè)計(jì),確實(shí)都能夠極大提升電池的壽命和安全性。
不過(guò),這些先進(jìn)的理念,還基本處于實(shí)驗(yàn)室階段。若要切實(shí)改變我們身邊的這一塊塊電池,可能尚需時(shí)日。
現(xiàn)在呢,為了防止電池變“炸彈”,我們能做的就是防患于未然——避免手機(jī)、電腦過(guò)熱,電動(dòng)車(chē)要經(jīng)常注意保養(yǎng),不購(gòu)買(mǎi)和使用劣質(zhì)充電器等等。
其實(shí)不論是電池防爆,抑或其他技術(shù),都是在不斷地發(fā)現(xiàn)問(wèn)題和解決問(wèn)題的過(guò)程中得以提高和完善。我們需要做的就是兵來(lái)將擋、水來(lái)土掩,通過(guò)日積月累的改進(jìn),讓科學(xué)技術(shù)更多的造福于人類(lèi)。
作者名片 排版:小爽 題圖來(lái)源:http://tech.ifeng.com 參考文獻(xiàn): [1]Science Advances, 2018, 4 (6), eaas9820. [2]Chemical Society Reviews, 2013, 42(23), 9011-9034. [3]Advanced Materials, 2017, 29(4),1603987. [4]Science advances, 2017, 3(1), e1601978. [5]Nature nanotechnology, 2014, 9(8), 618. 快問(wèn)快答 |
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