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塑料用無(wú)機(jī)礦物填料基礎(chǔ)知識(shí)詳解

 Max15 2018-07-01

塑料填充改性是指在純樹脂中添加非金屬礦、有機(jī)材料、金屬粉體等填料,以提升塑料樹脂的各類性能,以達(dá)到所需要的技術(shù)指標(biāo)或提高性價(jià)比。


1、填料的定義


ASTM(美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì))把填料定義為:為改進(jìn)強(qiáng)度和各種性質(zhì),或者為降低成本而在塑料中添加的較為惰性的物質(zhì)。因此,塑料的填料往往選擇非金屬礦物


顧名思義,塑料用非金屬礦物填料通常可認(rèn)為是大自然中存在被人工開采、加工利用具有上述定義性質(zhì)的并被添加在塑料中的非金屬礦物材料,通常被制成粉體。


2、填料的基本性質(zhì)


  • 在塑料加工及使用過(guò)程中保持化學(xué)性質(zhì)和物理形態(tài)的穩(wěn)定;

  • 改善樹脂的某些性能:提高剛性、提高耐熱性、提高電絕緣性;

  • 改善耐候性、增加尺寸穩(wěn)定性;

  • 著色力、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、阻燃性;

  • 價(jià)格低廉。


3、填料的基本要求


  • 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,相對(duì)純度高,雜質(zhì)含量低;

  • 顏色盡量為白色或淺色,不含鐵等易加熱變黃的雜質(zhì);

  • 不對(duì)塑料制品的理化性能指標(biāo)產(chǎn)生嚴(yán)重?fù)p害;

  • 容易分散和混合,粒度適當(dāng);

  • 吸油值相對(duì)較低,對(duì)加工性無(wú)大影響;

  • 有合適的晶型結(jié)構(gòu);

  • 有較低的莫氏硬度;

  • 與樹脂相比有相對(duì)便宜的價(jià)格。


4、填料的分類


根據(jù)其形狀分為粉末狀、球狀、片狀、柱狀、針狀及纖維狀填料。


將塑料中應(yīng)用較多的填料按化學(xué)成份進(jìn)行分類如下:


氧化物:二氧化硅、硅藻土、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、三氧化二銻、高鐵酸鋇、高鐵酸鍶、氧化鈹、氧化鋁纖維。


氫氧化物:氫氧化鋁、氫氧化鎂、鹽基性碳酸鎂。


碳酸鹽:碳酸鈣、碳酸鎂、白云石、堿式碳酸納鋁。


(亞)硫酸鹽:硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸銨、亞硫酸鈣。


硅酸鹽:滑石粉、粘土、云母、石棉、硅酸鈣、蒙脫土、膨潤(rùn)土、玻璃微珠、玻纖。


碳素:炭黑、石墨、碳素中空球、碳纖維。


其它:硼酸鋅、硼酸鈣、硼酸納、偏硼酸鋇、鈦酸鉀。


5、填料的功能性


填料的功能性是指經(jīng)加入填料后,讓高分子建材能獲得以往沒(méi)有過(guò)的性能或強(qiáng)化和改變了某些性能,比如電性能、阻隔性能、光學(xué)性能、燃燒性能等:


(1)脫濕功能性填料:氧化鎂、氧化鋁;


(2)阻燃功能性填料:氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鋅、三氧化二銻、二硫化鉬等;


(3)防紫外線性填料;炭黑、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵等;


(4)電磁波吸收性填料:木炭粉、石墨粉、鐵酸鹽等;


(5)光反射性填料:二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、碳黑等;


(6)潤(rùn)滑性填料:石墨、二硫化鉬、花石粉、玻璃微珠、氮化硼、聚四氟乙烯粉等;


(7)導(dǎo)電性填料:各種金屬粉、炭黑、部分金屬氧化物粉體


(8)導(dǎo)熱性填料:各種金屬粉體、纖維、氧化鋁、氮化鋁、氮化硼、氧化鈹?shù)龋?/span>


(9)磁性填料: 氧化鐵粉等各種磁粉;


(10)隔音填料:鋁粉、鐵粉、木粉、中空玻璃微珠、硫酸鋇、硫酸鈣等;


(11)耐磨性填料:碳纖維、石墨、二硫化鉬、氧化鉻、石英粉;


(12)抗沖改性填料:玻璃纖維及各種纖維、超細(xì)粉體;


(13)耐熱填料:稀土尾礦、礦棉、


(14)抗剪切改性填料:三氧化二鋁


(15)耐酸改性填料:硫酸鋇、硫酸鈣


6、填料對(duì)制品性能的影響規(guī)律


  • 比重隨填料的加入量增加而增大。

  • 表面硬度隨填料的加入量增加而增大。

  • 剛性隨填料的加入量增加而增大。

  • 抗彎強(qiáng)度隨填料的加入量增加而下降。

  • 斷裂伸長(zhǎng)率隨填料的加入量增加而下降。

  • 表面光澤度隨填料的加入量增加而下降。

  • 沖擊強(qiáng)度隨填料的加入量增加一般為下降;

  • 如填料外型為針狀、纖維狀,則一般為增強(qiáng)。

  • 耐溫性隨填料的加入量增加而增大。


7、實(shí)際應(yīng)用時(shí)要求填料的特性


  • 粒徑及粒徑分布。

  • 晶型結(jié)構(gòu)。

  • 吸油性。

  • 分散性。

  • 粘度特性。

  • 剛性與硬度。

  • 電氣性能。


(1)制品化學(xué)穩(wěn)定性高,耐熱性好,在加工溫度不分解,不影響塑料樹脂原有的物理機(jī)械性能。例添加后引起制品因彎曲、拉伸而產(chǎn)生的泛白現(xiàn)象要小。


(2)制品與其它加工助劑混合后不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。


(3)制品在塑料樹脂中分散混合性好,不影響加工性能,對(duì)設(shè)備磨損小。


(4)制品吸油量和吸收塑料樹脂量小。


(5)制品不含促進(jìn)樹脂加速分解的雜質(zhì)。


(6)制品不溶于水、油脂、一切溶劑,不吸潮、不含結(jié)晶水(阻燃劑除外)、耐酸耐堿。


(7)制品填料粉體外觀色澤均勻、粒徑粗細(xì)一致。


(8)制品價(jià)廉并且來(lái)源豐富、穩(wěn)定,不同批量填料之間的質(zhì)量波動(dòng)要小。


8、幾種常見(jiàn)的納米礦物填料


(1)納米蒙脫土(MMT)


蒙脫土是一種天然礦物質(zhì)材料,可用于塑料的阻隔改性。蒙脫土具有親水疏油性能,與大多數(shù)樹脂的相容性都比較差,要與樹脂形成良好的復(fù)合材料,首先要對(duì)其進(jìn)行疏水親油改性處理,以提高與樹脂的相容性。


利用蒙脫土的良好插層性能可以進(jìn)行長(zhǎng)鏈有機(jī)化合物的插層,大幅度提高與各類樹脂的相容性,制造多種納米塑料填充材料,同時(shí)改善復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和沖擊強(qiáng)度,這正是目前納米材料的研究重點(diǎn)。


目前,已成功開發(fā)出如PA6/蒙脫土、PET/蒙脫土、PMMA/蒙脫土、PI/蒙脫土、EP/蒙脫土、PS/蒙脫土等復(fù)合材料。


(2)納米凹凸棒粘土(AT或ATP)


凹凸棒粘土是一種水合鎂鋁硅酸鹽非金屬礦物,呈水晶鏈層狀結(jié)構(gòu),但與蒙脫土的層狀結(jié)構(gòu)明顯不同,凹凸棒石為一種天然纖維狀晶體形態(tài)結(jié)構(gòu)的含水富鎂的鋁硅酸鹽礦。


由于納米級(jí)的晶棒很容易聚集,因此凹凸棒石與聚合物的混合只能是微米級(jí)的混合,起到增量填充的作用。凹凸棒石表面大量的硅羥基與非極性聚合物相容性差,填充前要進(jìn)行表面處理。目前凹凸棒石在塑料中應(yīng)用主要集中在PET和PA成核劑和隔熱材料。


(3)納米伊利石


伊利石是一種含鉀鋁硅酸鹽云母族粘土礦物,又稱為“水白云母”。伊利石的成份比較復(fù)雜,其具體組成在一定范圍內(nèi)變化,因而其應(yīng)用受到一定限制。


伊利石粉作為片狀增強(qiáng)填充料兼有增量和改性雙重效果。以在PVC中填充為例,加入量在3份左右時(shí),拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度都達(dá)到最大值,而彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和熱變形溫度在10份以前都緩慢增加。伊利石在增強(qiáng)增韌的同時(shí),可改善塑料的尺寸穩(wěn)定性、耐蠕變性、氣體阻隔性、絕緣性和防止翹曲性。


(4)納米海泡石


海泡石為含水的鎂硅酸鹽,具有鏈狀和層狀纖維的過(guò)渡結(jié)構(gòu),屬于2:1層鏈結(jié)構(gòu)粘土。


海泡石作為針狀增強(qiáng)填充料兼有增量和改性雙重效果,這一點(diǎn)同伊利石相似。以在PVC中填充為例,加入量在3份左右時(shí),拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度都達(dá)到最大值,彎曲強(qiáng)度下降,而彎曲模量和熱變形溫度在10份以前都緩慢增加,尤其是彎曲模量增加較快。


(5)納米蛋白石


蛋白石又稱為蛋白土,是一種含水非結(jié)晶或膠質(zhì)的活性二氧化硅。蛋白石的外觀為致密的玻璃狀塊狀體,顏色有白色、灰色和淡藍(lán)色多孔狀,相對(duì)密度2.07,屬于比較輕的無(wú)機(jī)填充材料。


蛋白石在聚乙烯中填充具有明顯的剛韌改性作用,例如鈦酸酯偶聯(lián)劑處理的3000目蛋白石在HDPE中加入30%,拉伸強(qiáng)度基本持平,而沖擊強(qiáng)度提高160%。加入ABS中也可以明顯改善沖擊強(qiáng)度。


(6)納米碳酸鈣


納米碳酸鈣屬于輕質(zhì)碳酸鈣的一種,是在生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣碳化的過(guò)程中通過(guò)控制碳化工藝條件和添加結(jié)晶導(dǎo)向劑控制而得到的。不同形狀納米碳酸鈣的用途不同,針狀和鏈狀納米碳酸鈣可以實(shí)現(xiàn)補(bǔ)強(qiáng)目的,球形納米碳酸鈣可以實(shí)現(xiàn)增韌的目的,空芯球形納米碳酸鈣可以實(shí)現(xiàn)輕量化填充的目的,片狀納米碳酸鈣可以提高復(fù)合材料的阻隔性,還可以利用其高遮蓋力代替部分鈦白粉。


(7)納米二氧化硅


納米二氧化硅就是氣相二氧化硅,是極其重要的高科技超微細(xì)無(wú)機(jī)新材料之一,由于其粒徑很小,因此比表面積大、表面吸附力強(qiáng)、表面能大、化學(xué)純度高、分散性能好以及在熱阻和電阻等方面均具有優(yōu)異的性能,以其優(yōu)越的穩(wěn)定性、補(bǔ)強(qiáng)性、增稠性和觸變性,在眾多學(xué)科及領(lǐng)域內(nèi)獨(dú)具特性,有著不可取代的作用。


在塑料中,白炭黑是一種補(bǔ)強(qiáng)作用僅次于炭黑的填料,常用于和塑料形成復(fù)合塑料,加入量為3%~5%,并能提高復(fù)合塑料的性能。尤其是用白炭黑填充硅膠,是典型的增強(qiáng)復(fù)合材料。在PP/二氧化硅復(fù)合體系中,沖擊強(qiáng)度可以達(dá)到3.7kJ/m2。用PP/二氧化硅復(fù)合材料進(jìn)行微發(fā)泡,沖擊強(qiáng)度可以達(dá)45.7kJ/m2。


來(lái)源:材料科學(xué)與工程技術(shù)

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