如何判斷聚合物是否有結(jié)晶的趨向呢？先了解影響聚合物結(jié)晶的內(nèi)在因素：

1、高分子鏈的對稱性：對稱性好，容易結(jié)晶。（不要求高度對稱）

比如：PTFE和PE對稱性好，容易結(jié)晶，其中PE最高結(jié)晶度高達95%，當PE氯化后，破壞對稱性，結(jié)晶能力大大降低。高壓制備的支化聚乙烯結(jié)晶能力小于低壓制備的線型聚乙烯。

（PVC結(jié)晶性如何呢？）

2、高分子鏈的規(guī)整性：一般考慮含有不對稱中心的高分子或者具有順反異夠的高分子，規(guī)整性好，容易結(jié)晶。（不是全部鏈接都規(guī)整，允許部分不規(guī)整（支鏈、交鏈、構(gòu)型不規(guī)整），不能太多，規(guī)整占優(yōu)勢。）

比如：PS、PMMA和PVA等無規(guī)聚合物，為非結(jié)晶聚合物。

聚丙烯PP，分為三種類型，等規(guī)、間規(guī)和無規(guī)PP，其中等規(guī)度影響了PP的結(jié)晶能力，等規(guī)PP結(jié)晶度高，而無規(guī)PP則是非結(jié)晶聚合物，呈無色透明狀。一般聚α-烯烴需要考慮等規(guī)度。

聚二烯烴類，需要考慮順反異構(gòu)，全順式或全反式結(jié)構(gòu)具有一定的結(jié)晶能力，順反無規(guī)排列，則鏈的規(guī)整性受到破壞，結(jié)晶能力降低。一般，順式聚合物的結(jié)晶能力小于反式聚合物。

特例：聚三氟氯乙烯，既不是對稱聚合物，又不是等規(guī)聚合物，但是結(jié)晶度可高達90%。無規(guī)PVC也有微弱的結(jié)晶能力。

3、鏈接較小和鏈的柔順性：鏈節(jié)小，易形成晶核，柔順性好，提高結(jié)晶能力。

比如：PET的結(jié)晶能力較PBT差，因為PBT中脂肪鏈比PET中脂肪鏈長，柔順性更好。

4、交聯(lián)：輕度交聯(lián)，高聚物結(jié)晶能力下降，但是還能結(jié)晶（交聯(lián)聚合物并非不能結(jié)晶），交聯(lián)度增加到一定程度時，高聚物失去結(jié)晶能力。

5、分子間作用力，分子間能形成氫鍵時，有利于穩(wěn)定結(jié)晶結(jié)構(gòu)。

比如：PVA為非結(jié)晶性聚合物，但是水解后，得到的聚乙烯醇卻能結(jié)晶，為什么呢? 因為氫鍵的作用。

6、共聚物的結(jié)晶能力：無規(guī)共聚，結(jié)晶能力降低。嵌段共聚物中，各嵌段保持相對的獨立，能結(jié)晶的嵌段將形成自己的晶區(qū)。

注意：材料結(jié)晶，受到內(nèi)因和外因的影響，所以具有結(jié)晶能力的聚合物，即可是晶形的，也可是非晶形的。

下圖即為常見的結(jié)晶性塑料（右邊部分：semi-crystal）和非結(jié)晶性塑料（左邊部分：amorphous）

歡迎大家留意交流聚合物結(jié)晶的影響因素與情況。