汽油調(diào)和是煉油廠油品生產(chǎn)的最末環(huán)節(jié)，也是煉廠效益的源泉。煉油廠根據(jù)生產(chǎn)裝置不同，可生產(chǎn)催化裂化汽油、重整汽油、烷基化油、直餾汽油、異構化汽油等組分油。煉廠通常以不同辛烷值組分、MTBE、抗爆劑、抗氧劑等功能劑進行調(diào)和生產(chǎn)成品汽油。

全球煉化行業(yè)迫于不斷惡化的空氣質(zhì)量和石化燃料尾氣對環(huán)境的污染，不斷提高汽油質(zhì)量標準，煉化企業(yè)生產(chǎn)高標號的清潔汽油、減少環(huán)境污染是一項十分緊迫的任務。如何實現(xiàn)在滿足汽油質(zhì)量標準的前提下，做好汽油調(diào)和，增加煉廠的經(jīng)濟效益是煉化行業(yè)長久關注的一個課題。汽油調(diào)和技術作為一門應用技術，能夠很好的解決這一問題。汽油調(diào)和技術可以：

1）充分利用原料，合理使用組分，增加產(chǎn)品品種及數(shù)量，滿足市場需求；

2）改善油品性質(zhì)，提高產(chǎn)品質(zhì)量等級，增加煉油效益；

3）防止質(zhì)量不足和質(zhì)量過剩。

一、汽油調(diào)和原料組分

眾多煉廠都建有在線調(diào)和系統(tǒng)，將催化汽油與重整汽油、烷基化油、異構化汽油、MTBE和添加劑按一定比例進行調(diào)和生產(chǎn)出不同規(guī)格的汽油產(chǎn)品。此外，直餾汽油、焦化汽油、熱裂解汽油、芳烴等通常也作為汽油調(diào)合組分。

1、催化裂化汽油

催化裂化汽油為商品汽油的主要組分，在商品汽油中的含量達70%以上。催化裂化汽油烯烴含量、硫含量達不到指標，辛烷值不夠高。為降低催化裂化汽油的硫含量，可采用選擇性加氫技術，加氫后滿足國IV標準硫含量的汽油辛烷值下降0.5~2個單位，要滿足國V硫含量指標辛烷值還要再下降1個單位。第六階段《車用汽油》征求意見稿中降低了車用汽油（VI）的烯烴含量，其體積分數(shù)由原來的不大于 24%分別修訂為不大于 18%（VIA 階段）和 15%（VIB 階段）。這一變化一方面限制了催化裂化汽油在汽油調(diào)合中所占的比例，另一方面其辛烷值還要進一步降低。催化裂化汽油的RON一般在90~93之間。

2、重整汽油

重整汽油在我國汽油構成中所占比例約為10%，其RON可達100以上。催化重整主要是提高汽油中的芳烴和異構烷烴的量來提高汽油辛烷值，其中芳烴對提高辛烷值的貢獻更大，通過重整來提高汽油辛烷值的不利方面是芳烴含量及苯含量升高。第六階段《車用汽油》征求意見稿中降低了車用汽油（Ⅵ）的苯含量，其體積分數(shù)由不大于 1.0%修訂為不大于 0.8%。因此，需要通過芳烴抽提控制苯含量，將造成汽油調(diào)和RON的缺失。

3、烷基化油

烷基化汽油是用LPG中的異丁烷和1-丁烯、2-丁烯、異丁烯反應生成異辛烷，所以烷基化汽油的主要組分是異辛烷，具有如下優(yōu)點：

1）辛烷值高，其RON可達96，MON可達94，是清潔汽油理想的高辛烷值調(diào)合組分；

        2）不含烯烴、芳烴，硫含量低，在汽油調(diào)和中通過稀釋作用降低汽油中的烯烴、芳烴、硫含量，使之達到標準要求；

3）蒸氣壓較低，為輕質(zhì)汽油在汽油調(diào)和中的應用留有了空間；

4）密度低，為芳烴在汽油調(diào)和中的應用留有了空間。

但烷基化油在作為汽油調(diào)合組分時需要繳納消費稅，因其密度不同所繳納的消費稅不同，繳稅額高于2100元/噸，造成經(jīng)濟上不劃算。

4、異構化汽油

異構化是提高汽油辛烷值最便宜的方法之一，可使輕直餾石腦油C5、C6中的直鏈烷烴轉化為支鏈烷烴，從而提高汽油辛烷值10%~22%。異構化汽油的RON在83~85之間。

5、MTBE

MTBERON為117，MON為102，是高辛烷值調(diào)合組分，含氧量較高，在汽油調(diào)合中一般的加入量在10%左右。不同的汽油組分對MTBE的感受性不同，提高辛烷值的幅度也不相同。在RON90左右的汽油中，添加10%的MTBE可提高辛烷值2.5~3個單位。在汽油調(diào)合預案中，一般以115~117乘以MTBE加入量的體積比例來計算辛烷值。MTBE在調(diào)和汽油時也需繳納消費稅，消費稅高達2000元/噸以上。

6、芳烴

芳烴分為輕芳烴、重芳烴。輕芳烴是指苯環(huán)連接短碳鏈的烷烴或烯烴，分子量小于二甲苯的混合芳烴。重芳烴是指分子量大于二甲苯的混合芳烴，碳原子數(shù)在九個以上。汽油調(diào)合用芳烴，一般以三甲苯為主。密度0.88g/cm³左右，餾程130~195℃，RON在100~115之間。芳烴在汽油調(diào)合中可以提高汽油辛烷值，補充汽油后餾分，增加汽油抗燒性。芳烴價格低于汽油，還可以降低生產(chǎn)成本。其缺點是密度過大，在汽油中的調(diào)合比例一般小于10%。第六階段《車用汽油》征求意見稿中降低了車用汽油（Ⅵ）的芳烴含量，其體積分數(shù)由原來的不大于 40%修訂為不大于 35%。因此，汽油調(diào)合時加入過多的芳烴，將影響油品質(zhì)量。

汽油調(diào)和用芳烴的重要技術指標有硫含量、萘含量、二烯烴含量、氯含量和苯含量，因此使用前應對上述指標進行檢測。

二、汽油調(diào)和計算

汽油調(diào)和計算，就是汽油調(diào)合質(zhì)量指標數(shù)值的估算，在制訂汽油調(diào)合預案和方案時離不開調(diào)和計算。調(diào)和計算也用于核算調(diào)合成本和調(diào)合利潤。

1、可加性質(zhì)量指標的調(diào)和比的計算

汽油的硫含量、膠質(zhì)、密度、餾程、烯烴含量、芳烴含量、MTBE中的甲醇含量，都是可加性質(zhì)量指標（又稱線性指標，線性調(diào)合）都可以用公式計算控制。

2、辛烷值估算

1）按可加性原則近似計算混合油辛烷值

若按可加性原則計算混合油的辛烷值，與實際所得的辛烷值有誤差，高辛烷值組分在調(diào)和汽油中的比例越大，誤差越大。同一組分與不同的基礎組分調(diào)和時，可表現(xiàn)出不同的調(diào)和效應。組分調(diào)和辛烷值小于其單獨存在時的實測辛烷值時即為負調(diào)和效應，反之為正調(diào)和效應。

一般來說，烷基化油與FCC汽油的調(diào)和負效應非常明顯。高辛烷值的烷基化油與FCC汽油調(diào)和，調(diào)和后的汽油辛烷值增幅不理想。實踐和研究證明，使用高辛烷值的烷基化汽油提高FCC汽油的辛烷值，特別是馬達法辛烷值是根本不可能的。當烷基化油與催化FCC汽油雙組份調(diào)和時，烷基化汽油占20%時，RON的加權平均值比實測值要低2個單位以上，MON的加權平均值比實測值要低3個單位以上。多組分調(diào)和有利于抑制烷基化組分調(diào)和辛烷值的負效應，多組分應大于4組分。

 MTBE不但具有很高的辛烷值而且在催化裂化汽油中有很好的調(diào)合效應，其調(diào)合辛烷值高于其凈辛烷值。

汽油調(diào)和時各組分間到底是正效應還是負效應，需要通過大量實踐來確定。汽油調(diào)和計算離不開基礎數(shù)據(jù)的準確性，了解和化驗檢測指標，是計算數(shù)據(jù)準確性的保證。汽油調(diào)和計算，只為汽油調(diào)和服務，數(shù)據(jù)具有偏差性，具體的質(zhì)量指標應以檢測數(shù)據(jù)為準。

2）調(diào)和因素法

3、雷德蒸汽壓計算

汽油的雷德蒸汽壓可用三種方法計算。一是相對分子質(zhì)量法，需要的參數(shù)有混合產(chǎn)品的總摩爾數(shù)、要求產(chǎn)品規(guī)格蒸汽壓、各混合組分的摩爾數(shù)，各混合組份的蒸汽壓；二是雪夫隆法，該法將雷德蒸汽壓換算為蒸汽壓調(diào)和指數(shù)，然后按加和規(guī)律進行計算。三是相互作用法，由DuPont公司開發(fā)。

三、常用汽油調(diào)合方案

各大煉廠目前采用的常見調(diào)油方案見表1。但并不完全按照下表執(zhí)行，有時也用芳烴、直餾汽油等進行調(diào)和，具體要根據(jù)整個煉廠的物料平衡和經(jīng)濟效益進行核算。

表1  各大煉廠目前的常用調(diào)油方案

現(xiàn)有調(diào)油方案中重整汽油、烷基化油和MTBE作為高辛烷值組分，添加量較高。雖然它們在作為汽油調(diào)合組分時具有種種優(yōu)點，但烷基化油和MTBE在作為汽油調(diào)合組分時需要繳納消費稅，用它們來調(diào)和汽油經(jīng)濟性較差。直接出售烷基化油和MTBE不需要繳納消費稅，烷基化油的出廠價在4700~5000元/噸之間，MTBE的出廠價在4700~5100元/噸之間。國IV、國V汽油的出廠價格見表2。對比烷基化油、MTBE和汽油出廠價，可以看出不計算消費稅的烷基化油、MTBE與汽油的出廠價相差無幾。若再將消費稅計入，添加的烷基化油和MTBE越多，調(diào)合汽油的成本其實是越高的。因此，煉廠可考慮將烷基化油、MTBE單獨銷售，轉而尋找效果更好且添加成本低的添加劑來進行汽油調(diào)和。

    注*：表中所列出廠價格來源于長興島6月27日全國油品報價。

四、汽油調(diào)和增效方案

現(xiàn)有調(diào)油方案的機動性和經(jīng)濟性較差，煉廠都在尋求既能滿足國家標準又能增效的添加劑。我們在此介紹一種更加靈活、經(jīng)濟效果更佳的調(diào)油方案，即使用汽油辛烷值促進劑T1110部分或完全取代高成本的烷基化油和MTBE。

1、T1110簡介

對甲酰胺基苯基烷基醚T1110是一種有機無灰類添加劑，熔點低、不結晶、不易蒸發(fā)損失，產(chǎn)品標準已被頒布為中國標準化協(xié)會標準。經(jīng)過國內(nèi)外行業(yè)查詢，尚無達到T1110性能的同類產(chǎn)品，T1110已申請國家發(fā)明專利。T1110在滿足煉化公司彌補汽油RON缺陷的同時，還有利于降低裝置操作的苛刻程度。從而降低生產(chǎn)過程的能耗，減少CO₂排放，實現(xiàn)降本增效和創(chuàng)建裝置環(huán)境友好。

 T1110RON為228，MON為219，抗爆效率是MTBE、烷基化油的10倍或以上。一般在汽油中添加1%的T1110，RON可提升2~5個單位。

在衛(wèi)生部認定的化學品毒性鑒定機構所做的毒性檢測結果顯示：雌雄小鼠急性經(jīng)口LD₅₀值分別為681和926mg/kg b.wt，雌雄大鼠急性經(jīng)皮LD₅₀值均大于2000mg/kg b.wt，T1110屬于低毒級，無刺激性。在陜西省石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站對加入1% T1110前后的汽油按GB 17930-2013《車用汽油》標準做了全分析試驗，結果顯示：除RON升高外，其他指標無不良變化。在西安汽車產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站所做的動力性、經(jīng)濟性和排放特性檢驗，結果顯示：添加1%T1110后有效燃料消耗率平均下降1.63%；CO排放量下降31%，HC排放量下降46%。

2、使用T1110的調(diào)油方案及經(jīng)濟效益分析

1）使用T1110的調(diào)油方案

使用汽油辛烷值促進劑T1110的汽油調(diào)合新方案見表3。表中T1110的加量均為外加質(zhì)量比。

由表3可見，使用T1110的調(diào)油方案，重整汽油、烷基化油、MTBE的添加量都明顯降低。這一方案在保證調(diào)合汽油的辛烷值滿足國家標準的同時，可使調(diào)合汽油中的苯含量、芳烴含量降低，經(jīng)濟效益提高。

2）經(jīng)濟效益分析

按添加10%MTBE提高RON2~3個單位，MTBE單價為6952元/噸（均價4900元加消費稅約2052元）計，則單位RON提升成本為82~122元。烷基化油的RON比MTBE還要低，其單位RON提升成本更高。按添加1%T1110提高RON2~3個單位，T1110單價為21500元/噸計，則單位RON提升成本為56~85元。

某煉廠針對現(xiàn)有調(diào)油方案經(jīng)濟性差的問題，應用了汽油調(diào)和增效方案，具體情況見表4。

由表4可見，使用調(diào)和增效方案與原方案相比經(jīng)濟效益有所提高，92^#汽油可增加收入314元/噸，95^#汽油可增加收入216元/噸。

五、小結

汽油調(diào)和技術作為一門應用技術，對煉廠的經(jīng)濟效益具有舉足輕重的作用。以往各煉廠采用催化汽油與重整汽油、烷基化油、MTBE等高辛烷值組分調(diào)和的方案得到合格的產(chǎn)品，調(diào)油的靈活性較差、經(jīng)濟效益也不理想。因此，采用性能優(yōu)良的有機無灰類添加劑是汽油調(diào)和的重要措施。尤其是在更加注重環(huán)保的今天，對汽油中的芳烴、烯烴和苯含量的限制越來越嚴格，尋求一種能顯著提高汽油辛烷值，不弱化汽油理化指標，且能增加經(jīng)濟效益的增效方案具有重要的現(xiàn)實意義。