一、原電池電極種類巧判斷

學習原電池知識時，電極種類的判斷是個難點，判斷的方法、依據(jù)有多種，但從如下角度進行分析，則可找到具有普遍意義上的判斷技巧。

1.靜態(tài)判斷法

只根據(jù)電極材料性質和電解質溶液性質進行判斷。

(1)兩電極材料均能與電解質溶液直接反應：由于原電池的負極將是提供電子的電極，而較活潑的金屬更容易失去電子，因此較活潑的金屬作負極。

(2)只有一種電極材料能與電解質溶液直接反應：能反應的材料作負極，如將鋁、銅用導線連接起來放入濃HNO3中，因鋁在常溫下被濃硝酸鈍化而銅能與濃硝酸反應，故銅是負極。

(3) 兩電極材料均不能與電解質溶液直接反應：在中學化學中，主要為吸氧腐蝕型 (有時也會涉及析氫腐蝕) 的原電池，比較活潑的金屬作負極，此類原電池的正極電極反應式為O2 +2H2O+4e－===4OH－(或2H++2e－===H2↑)，如鋼鐵的吸氧腐蝕，鐵作負極，碳作正極。

2．依據(jù)總反應方程式判斷

發(fā)生氧化反應的電極是負極(若還原劑是導體材料，則還原劑可直接作負極)，如燃料電池中，燃料物質總是在負極上失去電子。

3．動態(tài)判斷

根據(jù)反應過程中電極變化情況進行判斷。

(1)依據(jù)電子流動方向：有電子流出的電極是負極。

(2)依據(jù)離子定向移動方向：由于還原劑在負極上失去電子后形成了陽離子，故負極區(qū)帶正電，在電場作用下陰離子總是移向負極。

(3)依據(jù)反應現(xiàn)象判斷：若反應過程中有氣體生成，則它一定是正極上形成的。

二、原電池電極反應式的巧書寫

1．書寫原則

(1)一致性原則：原電池的負極(正極)發(fā)生的反應一定是還原劑(氧化劑)失去(得到)電子的反應。

(2)守恒原則：電極反應式一定要遵循質量守恒和電荷守恒。

(3)共存原則：電極反應式中出現(xiàn)的物質應該能與電解質溶液共存。如Al—Mg—NaOH原電池，鋁在負極上失去電子后應生成Al3+，但Al3+在NaOH溶液中會轉化為AlO2－ ，故負極反應式：Al+4OH－-3e—==AlO2—+2H2O。

另外，幾種元素或物質在不同酸堿性介質中發(fā)生反應后的具體存在形態(tài)如表所示，務必記住。

2．書寫過程

以2012年課標全國卷第26題中電極反應式的書寫為例進行分析：與MnO2－Zn電池類似，K2FeO4－Zn也可以組成堿性電池，K2FeO4在電池中作為正極材料，其電極反應式為____________。

(1)先寫出氧化劑與還原產(chǎn)物(還原劑與氧化產(chǎn)物)化學式(屬于可溶性強電解質的要寫成離子形式)，并結合元素化合價的變化，標出氧化劑（還原劑）得到（失去）電子的數(shù)目。

K2FeO4中的Fe6+在正極上得到電子被還原為Fe3+，鐵元素價態(tài)變化為3個單位，故有FeO42－+3e－→Fe(OH)3［在堿性條件下，Fe3+轉化為Fe(OH)3］。

(2)依據(jù)電荷守恒和電解質溶液的酸堿性來添加H+或OH－(牢記：酸性溶液中不能添加OH－，堿性溶液中能添加H+)。本題中介質為堿性溶液，根據(jù)電荷守恒，故應在電極反應式右側添加5OH－得：FeO42－+3e－→Fe(OH)3+5OH－。

(3)依質量守恒原理及左右兩側元素構成添加相應的物質(在溶液中多數(shù)情況下是添加水)，可得其正極電極反應式為FeO42－+3e－+4H2O==Fe(OH)3+5OH－。再比如：CH3OH-O2燃料電池(硫酸作電解質)，因是酸性電解質，碳元素轉化為CO2、氫元素轉化為H+，O2得電子后轉化為H2O，故負極上的電極反應式為CH3OH一6e－→CO2+H+，再根據(jù)電荷守恒及質量守恒得CH3OH－6e－+H2O==CO2+6H+，則正極的電極反應式為O2+4e－+4H+==2H2O 

此外，原電池中，兩個電極反應式的總和就是電池工作時的總反應式。