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小七帶你全面認(rèn)識硝化反應(yīng)。

 匯聚0005 2016-02-11

小七說:硝化反應(yīng)是生產(chǎn)染料、藥物及某些炸藥的重要反應(yīng),在現(xiàn)在化工工業(yè)中被廣泛利用。下面小七就分幾篇為大家為大家介紹一下硝化反應(yīng)和典型硝化產(chǎn)物的合成原理。

定義

  硝化是向有機化合物分子中引入硝基的過程,硝基就是硝酸失去一個羥基形成的一價的硝基。

應(yīng)用領(lǐng)域

  對于脂肪族化合物的硝化


  代表產(chǎn)品為硝基烷烴,硝基烷烴為優(yōu)良的溶劑,對纖維素化合物、聚氯乙烯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂等均有良好的溶解能力,并可作為溶劑添加劑和燃料添加劑。它們也是有機合成的原料,如用于合成羥胺、三羥甲基硝基甲烷、炸藥、醫(yī)藥、農(nóng)藥和表面活性劑等。


  對于芳香族化合物的硝化


  各種芳香族硝基化合物,如硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯等是染料中間體(見苯系中間體)。有些硝基化合物是單質(zhì)炸藥,如2,4,6-三硝基甲苯(即梯恩梯)。芳香族硝基化合物還原可制得各種芳伯胺,如苯胺等。

硝化工藝分類


  1、直接硝化法:直接引入硝基的反應(yīng)。


  典型反應(yīng)有:


  丙三醇與混酸反應(yīng)制備硝酸甘油


  苯硝化制備硝基苯


  氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對硝基氯苯


  甲苯硝化制備三硝基甲苯


  丙烷等烷烴硝化制備硝基烷烴


  2、間接硝化法:間接的向分子中引入硝基(先磺化再硝化)。


  典型反應(yīng):


  苯酚制備苦味酸


  3、亞硝化法:有機化合物分子中的氫被亞硝基取代的反應(yīng)。主要用于酚、酚醚、三級芳胺等的亞硝化以及二甲胺的亞硝化。


  典型反應(yīng):


  2-萘酚亞硝化制備1-亞硝基-2-萘酚


  二苯胺亞硝化制備N-亞硝基二苯胺

硝化工藝的硝化劑

  硝化劑:濃硝酸或混酸(濃硝酸與濃硫酸的混合物),也有用氧化氮做硝化劑。


  亞硝化劑:一般采用亞硝酸鹽作為亞硝化劑。在反應(yīng)中,先將反應(yīng)物溶于酸(鹽酸、稀硫酸、醋酸)中,再講亞硝酸鈉的水溶液逐滴加入到反應(yīng)物中使生成的亞硝酸立即與反應(yīng)物作用。

  

硝化反應(yīng)的危險特點

  1、反應(yīng)速度快,放熱量大


  硝化反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度越高,硝化反應(yīng)的速度越快,放出的熱量越多,越極易造成溫度失控而爆炸。


  2、反應(yīng)物料易燃


  被硝化的物質(zhì)大多為易燃物質(zhì),有的兼具毒性,如苯、甲苯、脫脂棉等,使用或儲存不當(dāng)時,易造成火災(zāi)。


  3、硝化劑有強烈的氧化性和腐蝕性


  混酸具有強烈的氧化性和腐蝕性,與有機物特別是不飽和有機物接觸即能引起燃燒。硝化反應(yīng)的腐蝕性很強,會導(dǎo)致設(shè)備的強烈腐蝕。混酸在制備時,若溫度過高或落入少量水,會促使硝酸的大量分解,引起突沸沖料或爆炸。


  4、硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物大都具有爆炸危險性


  硝化產(chǎn)品大都具有火災(zāi)、爆炸危險性,尤其是多硝基化合物和硝酸酯,受熱、摩擦、撞擊或接觸點火源,極易爆炸或著火。

安全措施

  1、溫度控制


  制備混酸時,應(yīng)嚴(yán)格控制溫度和酸的配比,并保證充分的攪拌和冷卻條件,嚴(yán)防因溫度猛升而造成的沖料或爆炸。


  2、硝化劑妥善保存


  必須嚴(yán)格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機物接觸,避免因強烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸。


  3、反應(yīng)物控制


  應(yīng)仔細(xì)配制反應(yīng)混合物并除去其中易氧化的組分,不得有油類、酐類、甘油、醇類等有機物雜質(zhì),含水也不能過高;否則,此類雜質(zhì)與酸作用易引發(fā)爆炸事故。


  4、進料控制


  硝化過程應(yīng)嚴(yán)格控制加料速度,控制硝化反應(yīng)溫度。硝化反應(yīng)器應(yīng)有良好的攪拌和冷卻裝置,不得中途停水?dāng)嚯娂皵嚢柘到y(tǒng)發(fā)生故障。硝化器應(yīng)安裝嚴(yán)格的溫度自動調(diào)節(jié)、報警及自動連鎖裝置,當(dāng)超溫或攪拌故障時,能自動報警并停止加料。硝化器應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng),一旦溫度失控,緊急排放到安全地點。


  5防燃防爆


  處理硝化產(chǎn)物時,應(yīng)格外小心,避免摩擦、撞擊、高溫、日曬,不能接觸明火、酸、堿等。管道堵塞時,應(yīng)用蒸氣加溫疏通,不得用金屬棒敲打或明火加熱。


  6、設(shè)備防腐


  要注意設(shè)備和管道的防腐,確保嚴(yán)密不漏。


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