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三氯化氮

 百戰(zhàn)歸來 2015-11-25

三氯化氮--氯氣行業(yè)的殺手


期號:TS050 2015-11-24

事故案例:

200441519時左右,位于重慶市江北區(qū)的重慶天源化工總廠氯冷凝器發(fā)生局部的三氯化氮爆炸后,16日凌晨及下午液氯儲罐接連發(fā)生爆炸,氯氣泄漏。整個事故造成9人死亡、失蹤和3人受傷,15萬人大轉移。事故過:

2004415日,重慶天原化工氯冷凝器穿孔,CaCl2鹽水進入了液氯系統(tǒng)。該廠采取措施,將1號氯冷凝器余氯和1號氯液氣分離器內(nèi)液氯排入排污罐。開啟液氯包裝尾氣泵抽取排污罐內(nèi)的氯氣到次氯酸鈉漂白液裝置。16048分,正在抽氣過程中,排污罐發(fā)生爆炸。133分,全廠停車。215分左右,排完鹽水后4h1號鹽水泵在靜止狀態(tài)下發(fā)生爆炸,泵體粉碎性炸壞。

16日17時57分,液氯貯罐發(fā)生猛烈爆炸。爆炸使5號、6號液氯貯罐罐體破裂解體并形成一個長9m、寬4m、深2m的炸坑。以坑為中心,約200m的地面和構、建筑物上有散落的大量爆炸碎片,爆炸事故致9名現(xiàn)場處置人員死亡,3人受傷。

事故原因:

在天原化工氯氣泄漏爆炸事故中,氯氣本身是不燃性氣體,導致爆炸的是液氯生產(chǎn)工藝帶來的雜質(zhì)三氯化氮。

事故調(diào)查組認為,天原“4·16”爆炸事故是該廠液氯生產(chǎn)過程中因氯冷凝器腐蝕穿孔,導致大量含有銨的CaCl2鹽水直接進入液氯系統(tǒng),生成了極具危險性的NCl3爆炸物。NCl3富集達到爆炸濃度和啟動事故氯處理裝置振動引爆了NCl3。

NCl3富集達到爆炸濃度和啟動事故氯處理裝置造成振動,是引起NCl3爆炸的直接原因。

三氯化氮的性質(zhì)及危險性:

  1. 三氯化氮(NCl3)分子為三角錐形,由于分子內(nèi)3個氯原子聚集在同一側,相互間有較大的排斥力和阻礙,同時氮氯元素電負性接近(氮稍大于氯),在外界較小能力的激發(fā)下,就可能引起氮氯鍵(N-Cl)斷裂而造成三氯化氮發(fā)生分解。自燃爆炸點95℃。

  2. 三氯化氮是一種危險且不穩(wěn)定的物質(zhì),在60℃以下逐漸分解產(chǎn)生氮和氯,在一定條件下與生成反應達成可逆平衡。

  3. 純的三氯化氮和臭氧、磷化物、氧化氮、橡膠、油類等有機物相遇,可發(fā)生強烈反應。

  4. 液體加熱到60-95℃時會發(fā)生爆炸,空氣中爆炸溫度約為1700℃,密閉容器中爆炸最高溫度為2128℃,最大壓力為543.2MPa。

  5. 氣體在氣相中體積分數(shù)為5.0%-6.0%時存在潛在爆炸危險。在密閉容器中60℃時受震動或在超聲波條件下可分解爆炸,在非密閉容器中93-95℃時能自燃爆炸。在日光、鎂光照射或碰撞“能”的影響下,更易爆炸,有實驗表明三氯化氮體積分數(shù)大于1%時有電火花即可引爆。

  6. 三氯化氮爆炸前沒有任何跡象,都是突然間發(fā)生。爆炸產(chǎn)生的能量與NCl3積聚的濃度和數(shù)量有關,少量NCl3瞬間分解引起無損害爆鳴。大量NCl3間分解可引起劇烈爆炸,并發(fā)出巨響,有時伴有閃光,破壞性很大。


三氯化氮的預防及處理:

1.采用合理氯氣液化工藝

國內(nèi)許多企業(yè)采用制冷劑-冷凍鹽水-氯氣液化間接熱交換工藝,避免制冷劑()與氯氣接觸。通常采用氨作為冷媒,一般是將氨蒸發(fā)器和氯冷凝器分別與冷凍鹽水熱交換,一旦設備腐蝕泄漏,也不至于氯和氨直接接觸,由此發(fā)生事故的幾率是很小的。但是應加強換熱器內(nèi)漏的定期檢查。個別企業(yè)采用氟利昂代替氨作為制冷劑,從根本上杜絕了氯和氨接觸生成三氯化氮;

2.液氯的氣化及氣化器的排污

各種液氯生產(chǎn)、貯存容器的使用溫度應低于45℃,盛裝的液氯嚴禁完全氣化,必須留有足夠的液氯剩余量,并定期排污。氣化器必須經(jīng)排污處理、清洗置換徹底后方可檢修,避免殘余液氯氣化后NCl3濃縮,在拆卸檢修過程中引起爆炸;

3.及時分析原氯中的三氯化氮含量

原氯中三氯化氮的含量將直接影響液氯中三氯化氮含量的高低,因此應定期分析;

4.杜絕三氯化氮的富集

使用液氯液下泵或屏蔽泵包裝液氯,使液氯直接從貯罐底部送出,并對液氯貯罐每年徹底清洗一次,從而徹底杜絕三氯化氮在槽底部的富集;

5.排污物的處理和三氯化氮含量控制

在排污時必須帶液氯排放(包括排污罐排放),即禁止干排“。有文獻表明,在液氯殘液中三氯化氮質(zhì)量分數(shù)<18%不會發(fā)生爆炸,但要防止液氯氣化。排污時嚴禁敲擊排污閥門或管線,嚴禁排污物同油脂、橡皮等引爆物質(zhì)接觸。

使用液氯鋼瓶的注意事項

在液氯鋼瓶的使用中,也要防止三氯化氮富集爆炸

1.不許使用加熱鋼瓶的方法抽提鋼瓶內(nèi)液氯或氯氣,只能靠瓶內(nèi)液氯在常溫下氣化產(chǎn)生的壓力把瓶內(nèi)氣氯或液氯壓出。

2.用戶在使用中嚴禁將液氯氣化用完。

3.液氯充裝單位應采用定期清洗鋼瓶,或每次充裝前檢查確認并抽空鋼瓶中的剩余物。


謹慎處理三氯化氮超標狀態(tài)

三氯化氮含量超標時或嚴重超標時非常危險,稍有不慎就會引起爆炸。應避免下列操作:啟、閉閥門,敲擊,撞擊,液體沖擊(泵抽),用水蒸氣氣化,明火,高溫等。因此,應組織確定科學的處理方式不可貿(mào)然處理。

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